PPh3催化Mannich反应机理的密度泛函研究

通过密度泛函理论研究了PPh3催化苯胺、苯甲醛和乙酰乙酸乙酯三组分Mannich反应的机理.计算结果表明该机理主要分3个步骤进行:PPh3催化乙酰乙酸乙酯发生酮式-烯醇式互变异构得到烯醇;烯醇辅助苯胺和苯甲醛缩合并脱水生成亚胺;亚胺和烯醇通过加成反应生成β-氨基羰基化合物.通过详细的机理研究,发现烯醇从亚胺的背面进攻其亲电C原子的过渡态的相对能量更低,容易得到反式的产物,对实验观察到的非对映选择性进行了合理的解释.     

硅基多孔氧化铝模板非水电沉积CdS纳米线的研究

纳米材料,包括尺寸为纳米量级的超细微粒?线?薄膜?量子阱和超晶格等引起了人们广泛的重视 [1,2] ?其中 , 半导体纳米微粒和由其构成的纳米固体结构开辟了材料科学研究的新领域?硫化镉 (CdS) 作为一种重要的Ⅱ - Ⅵ族无机半导体材料 , 具有独特的光电性质 , 在光电化学电池和多相光催化反应中都有广泛应用?近年来 , 已有大量关于合成 CdS 纳米结构的文献报导 [3～12] , 所采用的方法如反胶束法?单分子膜法?自组装法以及电化学沉积法等 , 其中非水电解与模板技术相结合的制备方法引起了人们高度的重视并且被广泛的采用?自从 Baranski 等在上…     

磁载纳米TiO2光催化剂的制备及其光催化性能研究

采用肼((NH2)2*H2O)还原硝酸铁(Fe(NO3)3)法制备纳米级磁基体(Fe3O4), 以聚乙二醇对其表面进行改性, 通过溶胶-凝胶法制得TiO2/Fe3O4磁载纳米TiO2光催化剂, 并用于光催化降解橙黄-II, 对其活性进行评价. 结果表明 TiO2/Fe3O4光催化剂的降解率在第一次使用时与纯TiO2相近, 三次循环使用后, 仍能保持较高的催化活性. 催化剂的最佳用量为4 g/L, 在酸性和碱性环境中均能保持很好的催化活性.     

亮菌甲素的荧光光度法测定

对亮菌甲素的荧光特性进行了研究 ,发现该物质在四硼酸钠缓冲溶液 (pH 8.8± 0 .0 2 )介质中有很强的荧光性质 ,其激发波长为 2 81nm ,发射波长为 4 62nm ,亮菌甲素浓度在 0 .1～ 4 .5 μg·ml- 1范围内与荧光强度呈线性关系 (F =79.4C +3.4 6,r =0 .9994 )。用荧光法测定片剂中亮菌甲素的含量 ,方法简单、快捷、灵敏度高。     

CONDUCTIVE COMPOSITES FROM POLYPYRROLE ELECTROPOLYMERIZED IN A POLYURETHANE MATRIX

In order to improve the mechanical properties of polypyrrole, composites were made by electropolymerizing polypyrrole in a polyurethane matrix. Polypyrrole/polyurethane (PPY/PU) composite films containing CLO_4~-, BF_4~- or CH_3-C_6H_4-SO_3~- counter ions were made in a variety of solvent systems and characterized by SEM, electronic conductivity, FTIR, and mechanical properties. Composite films showing much greater fiexibility than pure polypyrrole were obtained, but their electronic conductivities were substantially lower. Measured eonductivities ranged from 0.001 to 8 S/cm, tensile strengths from 44 to 592 psi, and elongation to failure from 3 to 70%.     

一维棒状ZnO的制备及电化学嵌锂性能研究

目前,商业化锂离子电池一般采用石墨作为负极材料,因其电位与金属锂电极的电位很接近,所以当电池反复循环和过充时,石墨表面易析出金属锂,会因形成枝晶而短路。在温度过高时还容易引起热失控。同时,锂离子电池的容量在很大程度上取决于负极的锂嵌入量,而且石墨材料容量相对较低     

AucorePtshell础纳米粒子对甲醇氧化的电催化性能研究

应用两步化学还原法制备不同厚度的AucorePtshell纳米粒子，经紫外可见光谱（UV-Vis）、透射电子显微镜（TEM）表征．该金纳米颗粒经化学还原包裹铂后平均粒径明显增大，调节金与铂的含量可获得不同包裹厚度的AucorePtshell纳米粒子．循环伏安法研究表明，粒径为70-80nm的AucorePtshell纳米粒子对甲醇的氧化具有较好的电催化活性，并且其电催化性能随着电位循环扫描次数的增加而增强．     

Configuration of MFI-type zeolite interacting with the probe molecule P(CH<Subscript>3</Subscript>)<Subscript>3</Subscript> – a theoretical study

With P(CH₃)₃ as the probe molecule adsorbed on titanium silicalite (TS-1) zeolite, the special and important role of T12 site in MFI-type zeolite was clearly elucidated. There are altogether three active sites present in TS-1 zeolite with Ti at the T12 site. Owing to the preferential adsorption of probe molecules on the first Brönsted acidic site, the Ti12 center will probably fail to show Lewis acidity. The ionic [HP(CH₃)₃]⁺ species can be stabilized by the first or second Brönsted acidic site, with the former energetically favored. The latter was formed through the transfer of the ionic [HP(CH₃)₃]⁺ species from the first to the second Brönsted acidic site.     

碳纳米管结构对碳纳米管载Pt催化剂电催化性能的影响

在制备单、双壁及不同管径的多壁碳纳米管(CNTs)的基础上, 用液相还原法把Pt沉积到单、双壁和管径不同的多壁CNTs上. 发现制得的CNTs载Pt(Pt/CNTs)催化剂对甲醇氧化的电催化活性随CNTs管径减小而增加. 这归结于管径小的CNTs的比表面积较大, 含氧基团多, 有利于提高Pt粒子分散度, 加上管径小的单壁CNTs具有更高的导电性, 这些因素都有利于提高Pt/CNTs催化剂对甲醇氧化的电催化活性.     

N，N-二丁基癸酰胺萃取硝酸有机相结构研究

利用界面张力、电导、FT-IR等研究了不同硝酸浓度下萃取有机相的微结构。利用Gaussian曲线拟合处理N，N-二丁基癸酰胺(DBDEA)的羰基吸收峰，结果表明体系中存在多种以氢键结合的物种如DBDEA·HNO₃、(DBDEA)₂·HNO₃等。在较高酸度下有机相中萃取剂分子自组装成小的聚集体-反相胶团，极性核由水、硝酸和萃取剂高电荷密度的极性部分构成。